Можете сделать заранее, можете в аэропорту. Про запись не знаю. Вроде где-то тут была информация, что можно, но не думаю, что это прям нужно Вам. Приезжаете и сдаёте.
Мне сотрудница Аэрофлота рассказала, что в случае положительного ПЦР реально человек остаётся на карантине в Италии и домой не летит))). Случаи были.
Повторюсь, это Фьюмичино.